【DT新材料】获悉,近日,韩国大型能源化工企业SK Innovation消息,由Goldwin(项目业主,日本,世界知名滑雪服企业)、三菱公司(日本,全球知名化工公司)、千代田公司(日本,世界知名综合工程企业)、SK Geo Centric(韩国)、Indorama Ventures(泰国,全球最大的再生PET生产商)、India Glycols(印度,全球知名化学品公司)和Neste(芬兰,全球最大的可再生柴油生产商)等来自五个国家的七家公司组成的联盟,共同建立了全球首个基于二氧化碳衍生材料(二氧化碳—一氧化碳—对二甲苯)以及可再生和生物基材料的可持续聚酯纤维供应链。
其中,Neste提供可再生石脑油;SK Geo Centric提供石脑油裂解的二甲苯;Indorama Ventures生产对苯二甲酸;India Glycols生产生物基乙二醇;东洋纺生产聚酯,最后纺丝送到Goldwin。
此外,三菱提供二氧化碳基对二甲苯,公司与富山大学、高化株式会社、新日铁工程株式会社(知名钢铁工程技术服务商)、新日铁株式会社(知名钢铁企业)、千代田株式会社2020年就开始联合研究NEDO(新能源和工业技术开发组织)项目“碳回收和下一代火力发电技术开发/二氧化碳减排和有效利用技术开发”,并从2022年3月开始在千代田株式会社小康研究园区进行二氧化碳衍生对二甲苯中试。
该项目生产聚酯纤维计划于2024年7月被Goldwin用于The NORTH FACE运动制服等部分产品,未来将考虑推出其他产品和品牌。
这里涉及到几个关键的产品(可再生对二甲苯、乙二醇)制造过程:
(1)可再生石脑油—对二甲苯。重点是可再生石脑油的生产,它是可再生柴油的副产品,来自油脂,可用作生产可再生化学品(乙烯、丙烯、对二甲苯等)和生物塑料的原料,以及汽油的生物成分。
全球可再生石脑油生产企业有UPM Biofuels、Neste、Renewable Energy Group,以及Preem、Shell PIc、 Eni s.p.A、TotalEnergies、Diamond Green Diesel、Euglena 和Kaidi Finland 等,其中,UPM已建设全球首家生产木质(纸浆厂残渣crude tall oil)可再生柴油和石脑油的生物精炼厂UPM BioVerno,合计产能130000吨。
(2)CO2—对二甲苯。可能的路径是CO2电解制备合成气,然后一步催化合成对二甲苯(STA法),或者合成气与芳烃(苯、甲苯)一起烷基化催化得到对二甲苯,难点是催化剂的设计,提高产率和效率,以及后续分离。
此前,韩国SK Innovation采用选择性地双原子催化剂技术,成功电催化CO2(二氧化碳)转化为CO(一氧化碳),实现每天生产出1公斤左右,是首次利用双原子催化剂大规模生产CO。
2015年,Exxon Mobil就提出一项工艺,将合成气通过异构化催化剂和芳构化催化剂转化为含有苯、甲苯和二甲苯( BTX) 的烃混合物,然后回收对二甲苯,同时对部分BTX进行烷基化、烷基转移和二甲苯异构化过程以提高产物的对二甲苯浓度。
还有一种路线就是CO2制备甲醇,然后通过一步法,或者与甲苯一起催化制对二甲苯。大连化学物理研究所首次提出甲醇甲苯制PX 联产低碳烯烃的技术路线,实现了在单一分子筛床层上高选择性生产乙烯、丙烯、对二甲苯等高附加值产品。
此前,三菱化学曾发布消息,将在阿拉伯联合酋长国阿布扎比生产世界上第一个商业规模的由二氧化碳和绿色氢生产的聚丙烯,走的就是通过CO2合成绿色甲醇再制备丙烯的路线,所以本次对二甲苯,也可能是甲醇中间体路线。
图片来源:大连化物所公开文献
(3)生物基乙二醇。这个大家就比较熟悉了,合成生物学的热门选手。以可持续原料转化而来,该项目原料用的是甘蔗。这里包括两种方法,第一种是将糖发酵成为乙醇,再到乙烯,最后到乙二醇,这是 India Glycols 所采取的工艺路线。另外一种是,Braskem 和 Haldor Topsoe 的工艺路线,从生物质出发,无需经过生物发酵这一步骤,直接热分解成混合含氧化合物,之后再通过催化剂氢化生产得到乙二醇和副产物丙二醇。
目前该工艺的热点是非粮生物质,比如用秸秆制糖,或者废塑料解聚,或者通过气体发酵制备。知名企业LanzaTech就报道过成功改造获得了一种工程菌,直接从气体当中进行碳固定,生产得到乙二醇(MEG)。
国内,全球首套千吨级秸秆糖制乙二醇中试项目是由中科院大连化学物理研究所联合科源产业基金,依托中科柏易金新能源公司与河南能源研究总院、中原大化、东华工程公司共同合作开发。
根据TextileExchange数据,全球纤维产量从2021年的约1.12亿t增加到2022年创纪录的1.16亿t,预计到2030年全球纤维产量将达到1.47亿t,其中涤纶(PET纤维)仍然是全球产量最高的纤维,超过纤维总产量的50%。
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